水質(zhì)是評(píng)價(jià)水體水質(zhì)狀況的重要指標(biāo)之一，COD（Chemical Oxygen Demand）則是評(píng)價(jià)水體中有機(jī)物污染程度的常用指標(biāo)之一。為了準(zhǔn)確快速地檢測(cè)水質(zhì)中的COD含量，科學(xué)家們開發(fā)了多種方法。

　　一、分光光度法

　　COD檢測(cè)分光光度法是以經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法為基礎(chǔ)，重鉻酸鉀氧化有機(jī)物，六價(jià)鉻生成三價(jià)鉻，通過六價(jià)鉻或三價(jià)鉻的吸光度值與水樣COD值建立的關(guān)系，來(lái)測(cè)定水樣COD值。采用上述原理，國(guó)外最主要代表方法是美國(guó)環(huán)保局EPA.Method0410.4《自動(dòng)手動(dòng)比色法》、美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)ASTM:D1252-2000《水的化學(xué)需氧量的測(cè)定方法B-密封消解分光光度法》和國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)IS015705-2002《水質(zhì)化學(xué)需氧量（COD）的測(cè)定小型密封管法》。我國(guó)是原國(guó)家環(huán)?？偩纸y(tǒng)一方法《快速密閉催化消解法（含分光度法）》。

　　二、快速消解法

　　經(jīng)典的標(biāo)準(zhǔn)方法是回流2h法，人們?yōu)樘岣叻治鏊俣?，提出各種快速分析方法。上述方法同經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法相比，消解體系硫酸酸度由9.0mg/l提高到10.2mg/l，反應(yīng)溫度由150℃提高到165℃，消解時(shí)間由2h減少到10min-15min。此外改變傳統(tǒng)的靠導(dǎo)熱輻射加熱消解的方式，而采用微波消解技術(shù)提高消解反應(yīng)速度的方法。由于微波爐種類繁多，功率不一，很難試驗(yàn)出統(tǒng)一功率和時(shí)間，以求達(dá)到最好的消解效果。微波爐的價(jià)格也很高，較難制訂統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)方法。

　　三、快速消解分光光度法

　　化學(xué)需氧量（COD）測(cè)定方法無(wú)論是回流容量法、快速法還是光度法，都是以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，在硫酸酸性條件測(cè)定COD消解體系為基礎(chǔ)的測(cè)定方法。在此基礎(chǔ)，人們?yōu)檫_(dá)到節(jié)省試劑減少能耗、操作簡(jiǎn)便、快速、準(zhǔn)確可靠為目的開展了大量研究工作。該方法具有占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，能耗小，操作簡(jiǎn)便，安全穩(wěn)定，準(zhǔn)確可靠，適宜大批量測(cè)定等特點(diǎn)，彌補(bǔ)了經(jīng)典標(biāo)準(zhǔn)方法的不足。目前我國(guó)也出臺(tái)了快速消解分光光度法的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，HJT399-2007《水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定快速消解分光光度法》。

　　四、快速消解分光光度法測(cè)試步驟

　　快速消解分光光度法一般使用COD測(cè)定儀和消解器及配套的預(yù)制試劑消解管搭配使用，預(yù)制試劑是耗材，可以直接向廠家采購(gòu)。

　　（1）試劑、水樣的準(zhǔn)備

　　每支COD預(yù)制試劑消解管中已含有COD分析所需的試劑成分，擰開瓶蓋后，加入2mL水樣，擰緊瓶蓋（當(dāng)使用0-15000mg/L的COD預(yù)制試管時(shí)，只需加入0.2mL的水樣）。

　　（2）水樣消解

　　將已加入水樣的COD預(yù)制試管放入COD消解器中，根據(jù)試劑的要求選擇合適的消解溫度及時(shí)間進(jìn)行加熱回流，消解過程結(jié)束后，消解器可自動(dòng)關(guān)閉。從消解器中取出COD測(cè)試管，冷卻至室溫。

　　（3）COD比色法測(cè)定

　　開啟COD測(cè)定儀，在主菜單中選擇相應(yīng)的COD測(cè)試程序，無(wú)需建立標(biāo)準(zhǔn)曲線，只需將測(cè)試管放入儀器中即可讀出以濃度單位表示的COD值，記錄實(shí)驗(yàn)結(jié)果。

　　五、節(jié)約成本方法

　　廠家購(gòu)買的預(yù)制試劑成本較高，為了降低成本可以考慮兩種方式：

　　一是購(gòu)買大容量規(guī)格的預(yù)制試劑，或者第三方兼容試劑。

　　二是自行配置兼容試劑，使用原廠消解器和COD測(cè)定儀。

　　六、注意事項(xiàng)

　　不論是購(gòu)買大容量規(guī)格預(yù)制試劑，還是自行配置試劑都需要重復(fù)使用消解管，因此有一些注意事項(xiàng)：

　?。?）消解管的磨損會(huì)影響測(cè)量結(jié)果，要盡量減輕磨損，磨損嚴(yán)重的消解管應(yīng)及時(shí)淘汰。

　?。?）在清洗時(shí)，切忌用試管刷摩擦洗滌消解管，容易造成劃痕影響比色。建議消解管將廢液倒入廢液缸后，用自來(lái)水沖洗消解管清潔，再用超聲波進(jìn)行清洗。如果消解管內(nèi)壁殘留HgSO4粉末，則用稀鹽酸或稀硫酸浸泡2-4小時(shí)，外壁殘留污垢則用酒精棉擦拭。清洗的消解管在去離子水浸泡幾小時(shí)后，置60-70℃烘箱過夜烘干。

　?。?）體系的溫度對(duì)測(cè)定有影響，一定要冷卻到室溫后再比色。溶液冷卻到室溫應(yīng)及時(shí)測(cè)定，消解后放置時(shí)間過長(zhǎng)會(huì)影響測(cè)定。

　?。?）由于本測(cè)定為比色法，水樣本身的色度，渾濁度對(duì)測(cè)定結(jié)果有很大的影響，因此印染廢水、造紙廢水等色度、渾濁度較大的廢水不適合用本方法測(cè)定。

　?。?）校準(zhǔn)曲線的差異，對(duì)測(cè)定結(jié)果影響很大，使用自行配置試劑，最好使用自制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，而不依賴于儀器原程序內(nèi)置標(biāo)準(zhǔn)曲線，定期采用COD標(biāo)準(zhǔn)樣檢驗(yàn)，消除儀器本身的波動(dòng)和不同批次試劑差異帶來(lái)的影響。

　　綜上所述，水質(zhì)COD檢測(cè)的方法多種多樣，每種方法都有其獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)和適用場(chǎng)景。科學(xué)家們通過不斷改進(jìn)和創(chuàng)新，為我們提供了更加便捷和可靠的COD檢測(cè)手段，以推動(dòng)水質(zhì)監(jiān)測(cè)與保護(hù)工作的不斷發(fā)展。